黑龙江大学JACS:高发光性能的手性四面体Eu4L4(L1)4笼:手性诱导,手性记忆和圆偏振发光

具有圆偏振发光CPL)性质的手性镧系元素笼在对映体选择性客体识别和传感中具有潜在的应用。然而,鉴于Ln(III)离子的不稳定性,开发一种简单而可靠的方法用于同型手性镧系元素笼的非对映选择性组装仍然是一个巨大的挑战。近日,黑龙江Pengfei Yan,Hongfeng Li等报道了通过手性辅助配体诱导策略形成对映纯镧系四面体笼的第一个例子。合成的[(Eu4L4)(R/S-BINAPO)4]笼是由四个非手性C3对称的[4,4′,4”-tri(4,4,4-trifluoro-1,3-dioxobutyl)triphenylamine, L)]为面,四个Eu(III)离子为顶点,和四个手性R/S-bis(diphenylphosphoryl)-1,1′-binaphthyl (R/S-BINAPO)作为辅助配体组成。作者通过X射线晶体学,NMR和CD光谱对对映纯的手性拓扑四面体笼(Eu4L4)(R-BINAPO)4的(Eu4L4)(S-BINAPO)4 (ΔΔΔΔ-1和ΛΛΛΛ-1)进行了表征。实验发现,该四面体笼具有强的CPL,|glum|高达0.20,且量子产率(QYs)高达81%,这是手性Ln(III)配合物中报道的最高值。此外,作者还首次观察到基于镧系元素的组装的手性记忆效应。当R/S-BINAPO被非手性bis[2-(diphenylphosphino)phenyl](DPEPO)取代后,该笼的手性可以保留,得到了另一对对映纯Eu(III)四面体笼型ΔΔΔΔ-和ΛΛΛΛ-[(Eu4L4)(DPEPO)4] (ΔΔΔΔ-2和ΛΛΛΛ-2)。令人意外的是,ΔΔΔΔ-2和ΛΛΛΛ-2具有高的发光量子产率(QYs = 68%)和强的CPL(|glum| = 0.10)。该工作为制备具有CPL性质的镧系元素笼提供了一种简单且低成本的合成策略。

Yanyan Zhou, Hongfeng Li,* Pengfei Yan*, et al. A Highly Luminescent Chiral Tetrahedral Eu4L4(L’)4 Cage: Chirality Induction, Chirality memory and Circularly Polarized Luminescence. J. Am. Chem. Soc., 2019

DOI: 10.1021/jacs.9b07178

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b07178